спектр поглощения кристаллической пленки сильно похож на спектр поглощения аморфной пленки, за исключением сдвига в сторону энергии края поглощения, доказывает, что существенная особенность зонной структуры сохранена в аморфной фазе

В связи с этим Hannay (1963) было предложено, что в WO3 возможными являются три вида перекрывания и вот какие: (1) — перекрытие между dv орбиталями катиона и — аниона, (2) — перекрытие между de орбиталями смежных катионов; (3) перекрытие между de орбиталями катионов и pn орбиталями анионов. В любом случае зона проводимости будет иметь значительную d-область, которая будет вероятно расщеплена кристаллическим полем на подуровни dv и de. Goodenough (1971) предложил зонную структуру WO3, в которой зоны состоят из молекулярных орбиталей кислорода и электронных уровней вольфрама, и это схематично показано на рис. 16 (a). Принимая во внимание ионность WO3 не ясно, как далеко это приближение молекулярных орбиталей может использоваться в этом материале. Так как зонная структура WO3 не была рассчитана, модель является лишь только схематической и не отражает степень электронного перекрывания при расщеплении энергии между различными электронными уровнями. Следуя этой модели мы предложили бы, что энергия запрещенной зоны 3,25 eV, оцененная из энергетической зависимости энергии коэффициента поглощения (рис. 5) может соответствовать переходу, имеющего место от валентной зоны до сужающейся зону проводимости, возникающей при перекрывании t2g и p электронных уровней. Высокоэнергетические максимумы при 2820 Å (4,39 еВ) и 2360 Å (5,25 еВ) показанные на рисунке 2 могут соответствовать переходам от валентной зоны до расщепления d уровня (eg — подуровень) и широкой зоны, возникающей от σ*, eg, s до p подуровней. Они могут быть также приписаны, чтобы направить разрешенные переходы в указанную точку k-области, отдаленной от начала координат. Максимумы имеют место быть из-за особенностей в объединенной плотности областей, которые получены либо в минимуме либо в точке перегиба при расщеплении зоны как функции k. Тот факт, что спектр поглощения кристаллической пленки сильно похож на спектр поглощения аморфной пленки (рис. 3), за исключением сдвига в сторону энергии края поглощения, доказывает, что существенная особенность зонной структуры сохранена в аморфной фазе.

 

Ссылка на основную публикацию
Adblock
detector